氣相色譜法測定膠粘劑中丙酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯

　　用氣相色譜儀，F(xiàn)ID檢測器，DB-1301 60 mX0. 32 mmX0. 25 毛細(xì)管色譜 柱，以乙酸乙酯為溶劑。外標(biāo)法測定膠粘劑中丙酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量，丙酮的線性相關(guān) 系數(shù)為0. 9997，平均回收率100.26%，樣品測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 170，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 6% ;正己烷 的線性相關(guān)系數(shù)為0. 9998，平均回收率99. 80%，樣品測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 038，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏為 2.0% ;苯的線性相關(guān)系數(shù)為0. 9999，平均回收率98.30%，樣品測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 043，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏 差為2.3% ;甲苯的線性相關(guān)系數(shù)為0.9999，平均回收率101.94%，樣品測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差0.070，相 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2% ;間對(duì)二甲苯的線性相關(guān)系數(shù)為0. 9999，平均回收率97. 97%，樣品測定的標(biāo) 準(zhǔn)偏差0. 075，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3. 1% ;鄰二甲苯的線性相關(guān)系數(shù)為1. 0000，平均回收率97. 20%， 樣品測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差0. 046，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 1%。

　　為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，減少膠 粘劑在生產(chǎn)和使用過程中對(duì)環(huán)境和人體健康的影 響，改善環(huán)境質(zhì)量而制定的HJ/TT 220 - 2005環(huán)境 標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求艱粘劑，對(duì)包裝用水性膠粘劑、 建筑用膠粘劑、木材加工用膠粘劑、鞋和箱包用膠粘 劑和地毯膠粘劑產(chǎn)品中的有害物質(zhì)丙酮、正己烷、 苯、甲苯、二甲苯、乙苯、鹵代烴、游離甲醛等項(xiàng)目作 了*規(guī)定[1]。并對(duì)苯、甲苯、二甲苯、鹵代烴、游離 甲醛等均規(guī)定了檢測方法，對(duì)丙酮的檢測方法規(guī)定 按標(biāo)準(zhǔn)附錄B與鹵代烴用ECD檢測器同時(shí)測定， 但在具體的測定方法中沒有提到丙酮的測定，而且 丙酮在ECD檢測器上的響應(yīng)值比較小，檢出限很 大，方法不是很適合。在GB 18583-2008室內(nèi)裝飾 裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)*甲苯、二 甲苯、鹵代烴、游離甲醛等項(xiàng)目作了*值和檢測方 法的規(guī)定，對(duì)丙酮和正己烷沒有提出要求。本文 根據(jù)大量的實(shí)際檢測經(jīng)驗(yàn)，提出了采用FID檢測 器，毛細(xì)管色譜柱氣相色譜法同時(shí)測定膠粘劑中丙 酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量的分析方法進(jìn)行了 研究。

　　1實(shí)驗(yàn)部分 1. 1試劑

　　丙酮：色譜純> 99. 5% ；正己烷：色譜純 >99.5% ；苯：色譜純>99.5% ；甲苯：色譜純 >99. 5 % ;鄰、間二甲苯：色譜純>99. 5 % ;對(duì)二甲 苯:色譜純>99. 5% ;乙酸乙酯：HPLC，無可干擾分 析的雜質(zhì)。

　　1.2儀器及測試條件

　　儀器：具有氫火焰檢測器的氣相色譜儀;

　　色譜柱：DB^1301 60 mX0. 32 mmX 0.25 pm 毛細(xì)管色譜柱；色譜工作站；微量注射器：10 pL，或 自動(dòng)進(jìn)樣器。流速：.0 mL/min；分流比：20 = 1； 氣體流量：N2 ： 30 mL/min； H2 ： 30 mL/min； Air ： 400 mL/min;柱溫：45°C保持 7 min，8°C/ min 升溫 至110°C保持7 min，60°C/ min升溫至250°C保持3 m i n;進(jìn)樣口溫度：2 8 0 °C ;檢測器溫度：2 8 0°C。

　　典型色譜圖見圖1、圖2。

　　圖1

　　圖2膠粘劑樣品

　　1.3實(shí)驗(yàn)方法 1.3.1標(biāo)樣溶液的配制

　　分別準(zhǔn)確稱取0. 1 g(稱準(zhǔn)至0. 1 mg)的丙酮、 正己烷、苯、甲苯、二甲苯（間對(duì)、鄰）標(biāo)樣于100 mL 的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，配制成濃度為 100 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)母液；分別移取上述標(biāo)準(zhǔn)母液 0. 25、0. 5、1. 0、2. 5、5. 0、10. 0、15. 0 mL 于 25 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻，濃度分別 為 10、20、40、100、200、400、600μg /mL。

　　1.3.2樣品的測定

　　準(zhǔn)確稱取0. 2 g－0. 3 g(至0. 1 mg)左右 的樣品于50 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻 度。若試樣溶液中某一目標(biāo)化合物的峰面積大于標(biāo) 樣溶液高點(diǎn)濃度的峰面積，用移液管移取V體積 的試樣溶液于50 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋 至刻度后再測定。

　　1.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制以峰面積A為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的質(zhì)量濃度為p (pg/mL)為橫坐標(biāo)，即得標(biāo)準(zhǔn)曲線。 1.3.4計(jì)算 直接從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取試樣溶液中目標(biāo)化合物 (丙酮、正己烷、苯、甲苯、間對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）的 濃度。 試樣溶液中目標(biāo)化合物（丙酮、正己烷、苯、甲 苯、間對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）的含量w，計(jì)算公式 如下：

　　式中試樣中目標(biāo)化合物（丙酮、正己烷、苯、甲 苯、間對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）的含量g /kg-1 ； Pl--從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的試樣中目標(biāo)化合物 (丙酮、正己烷、苯、甲苯、間對(duì)二甲苯、鄰二甲苯）的 濃度/μg ? mL-1 ； V--試樣溶液的體積/mL ； m試樣的質(zhì)量/g; f--稀釋因子。 2結(jié)果與討論 2.1溶劑的選擇 經(jīng)過對(duì)乙腈，乙酸乙酯等的測定，發(fā)現(xiàn)乙酸乙 酯，在柱溫：45°C保持7 min，8°C/min升溫至110°C保持7 min，，60°C/min升溫至250°C保持3 min，進(jìn) 樣口溫度：280C，檢測器溫度：280C的測試條件下 無目標(biāo)化合物、無雜質(zhì)的干擾，且穩(wěn)定性好，后確 定選擇乙酸乙酯作為膠粘劑中丙酮、正己烷、苯、甲 苯、二甲苯（間對(duì)、鄰）含量檢測的溶劑。

　　2.2方法的線性

　　準(zhǔn)確配制不同比例的丙酮、正己烷、苯、甲苯、二 甲苯（間對(duì)、鄰）標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后按2. 2規(guī)定的步驟進(jìn) 行測定，標(biāo)樣質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，標(biāo)樣溶液峰面積為 縱坐標(biāo)，計(jì)算一元線性回歸方程。線性相關(guān)性測定 試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1。圖3為丙酮線性圖，

其它類同（圖 略）。

　　表1

　　由以上數(shù)據(jù)可以看出標(biāo)樣質(zhì)量濃度在10-600 μg/mL的范圍內(nèi)，標(biāo)樣溶液峰面積與標(biāo)質(zhì)量濃度之 間有著較好的線性關(guān)系。

　　2.3方法的準(zhǔn)確性

　　采用標(biāo)準(zhǔn)添加法，在已知含量的樣品中加入不 同量的目標(biāo)化合物（丙酮、正己烷、苯、甲苯、間對(duì)二 甲苯、鄰二甲苯）標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照上述色譜條件測定 其含量，計(jì)算回收率（見表2)。

　　由表2可見丙酮、正己烷、苯、甲苯、間對(duì)二甲 苯、鄰二甲質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定方法均有著較好的回收 率《=9，丙酮在94. 600%?117. 843%之間，平均值 為100. 26% ;正己烷在96. 582%?102. 076%之間， 平均值為99. 80% ;苯在95. 820%?101. 599%之間， 平均值為98. 30% ;甲苯在97. 538%?107. 871%之 間，平均值為101. 94% ；間對(duì)二甲苯在92. 959%? 102. 154%之間，平均值為97. 97% ;鄰二甲苯在 94. 080%?100. 020%之間，平均值為97. 20% ;均符 合要求。

　　2.4方法的精密度

　　分別準(zhǔn)確稱取10份膠粘劑樣品，按照2. 2的方 法，進(jìn)行9次平行測定，測得膠粘劑中丙酮含量的標(biāo) 準(zhǔn)偏差為0. 170，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 6% ;正己烷含量 的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 038，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 0% ;苯含 量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 043，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 3 % ；甲苯 含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 070，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 2% ；間 對(duì)二甲苯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 075，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 3.1% ;鄰二甲苯含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 0462，相對(duì)標(biāo) 準(zhǔn)偏差為2. 1%。說明該方法有著較高的精密度（見 表3)。

　　表2

　　表3

　　3結(jié)論 試驗(yàn)結(jié)果表明本方法的準(zhǔn)確性與精密度較高、 線性關(guān)系良好。同時(shí)又具有操作簡單、快速、分離效 果較好等優(yōu)點(diǎn)。是膠粘劑中丙酮、正己烷、苯、甲苯、 間對(duì)二甲苯、鄰二甲苯含量測定較為理想的定量分 析方法。